普鲁士蓝
关于医用普鲁士蓝，请见「普魯士藍 (醫用)」。
| 普魯士藍 | |
|---|---|
| |
| 首选IUPAC名 亞鐵氰化鐵 | |
| 别名 | 安特卫普蓝、柏林藍、巴黎藍、中國藍[1] |
| 识别 | |
| CAS号 | 14038-43-8 ? |
| RTECS | V03AB31 |
| 性质 | |
| 化学式 | C18Fe7N18 |
| 摩尔质量 | 859.23 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 藍色固體 |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 危险性 | |
| MSDS | MSDS 普魯士藍 |
| 欧盟编号 | 未列 |
| 闪点 | 不易燃 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 亞鐵氰化鈉 亞鐵氰化鉀 鐵氰化鉀 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
| 普魯士藍 | |
|---|---|
| 网页颜色 | #004469 |
| RGBB (r, g, b) | (0, 68, 105) |
| CMYH (c, m, y) | (100, 73, 59) |
| CMYKH (c, m, y, k) | (100, 35, 0, 59) |
| HSL (h, s, l) | (201°, 100%, 21%) |
| HSV (h, s, v) | (201°, 100%, 41%) |
| HWB (h, w, b) | (201°, 0%, 59%) |
| 資料來源 | [1] |
| B：代表值域介於0～255之間 | |
| H：代表值域介於0～100之間 | |
普魯士藍（英語：Prussian blue），亦稱柏林藍（英語：Berlin blue）、布蘭登堡藍（英語：Brandenburg blue）及巴黎藍（英語：Paris blue），是一種深藍色顏料，透過氧化亞鐵氰化亞鐵鹽而製成。它的化學式為Fe
4[Fe(CN)
6]
3。它由氧化態為+3的鐵陽離子Fe3+ ，以及氧化態為+2的鐵陰離子[Fe(CN)
6]4−組成，因此這種鹽類的另一個名稱是六氰合鐵(II)酸鐵(III)（Iron(III) hexacyanoferrate(II)）。滕氏藍（Turnbull's blue）在化學上與普魯士藍實質相同，區別僅在於其含有不同的雜質和粒徑 - 由於它是由不同的反應物製成 - 因此其顏色略有不同。
普魯士藍於18世紀初製成，是第一種現代化學合成顏料。由於它是以一種非常細的膠體分散體形式製備，而不溶於水。它含有不同數量的其他離子[2]，且其外觀對膠體顆粒的大小非常敏感。這種顏料被用於塗料中，在19世紀的日本木刻版畫藍摺繪中佔有突出地位，且是工程藍圖中傳統使用的"藍色" 。
經由口服的普魯士藍在醫學上被用作攝入某些有毒重金屬的解毒劑，例如鉈（thallium(I)）中毒和銫的放射性同位素中毒。這種療法用到普魯士藍的離子交換特性以及對某些"軟"金屬陽離子的高親和力（參見酸鹼電子理論）。藥用普魯士藍已列入世界衛生組織基本藥物標準清單中[3]。
普魯士藍的名稱啟發從中衍生出的"普魯士酸" （prussic acid，即氫氰酸（Hydrogen cyanide））。在德語中，氫氰酸被稱為"Blausäure"（字面意思為"藍色酸"）。
德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服，直至第一次世界大战前夕方更换成原野灰。
歷史
[编辑]
普鲁士蓝，或柏林蓝、中國藍，或滕氏蓝的扩展含义并非一种颜色，而是指亚铁氰化铁这种深蓝色染料。该染料本身在历史上已有多次出现，甚至可追溯至古埃及，直至据现有记载1706年由约翰·雅可布·狄斯巴赫（Johann Jacob Diesbach）于柏林人工合成，1709年，当亚铁氰化铁作为染料开始出售时，便以其人工合成地普鲁士王国及柏林命名[4]。由于纯净的氢氰酸最初亦是由舍勒从普鲁士蓝制得，故以希腊文“蓝色”之名命名，中文亦因之。
製造
[编辑]最初狄斯巴赫把草木灰和牛血混在一起，製成亞鐵氰化鉀，其三水合物俗称黄血盐，後與三氯化鐵（或其他能够提供三价铁离子的物质）反應後產生：
![{\displaystyle \mathrm {3K_{4}Fe(CN)_{6}+4FeCl_{3}\to Fe_{4}[Fe(CN)_{6}]_{3}\downarrow +12KCl} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/083614da36c54daaa7a173331af70e7328a38fd4)
工业合成手段产生后，最初是由BASF前身法本公司大批量生产。如今通常以亚铁氰化钾和硫酸亚铁首先反应，生成亚铁氰化亚铁，然后使用含钾离子的氧化剂氧化亚铁离子生成亚铁氰化铁沉淀，再过滤干燥形成工业品亚铁氰化铁。
物质資訊
[编辑]普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基，中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁（II）酸根（整体显-4价）作为普鲁士蓝的内配位层（内界）。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层（外界）通过离子键与六氰合铁（II）酸根以离子键的形式相连接。结构方面，普鲁士蓝为六面立（正）方结构。氰基作为立（正）方的各条棱连结处于顶点的铁离子，其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角，而每间隔一个立（正）方，钾离子会被包裹在其中。
用途
[编辑]医疗
[编辑]在医疗上使用的普鲁士蓝实际上是亚铁氰化钾铁，化学式是[5]，用来治疗经口的急性或慢性铊中毒。铊置换普鲁士蓝上的钾後，形成不溶性物质随粪便排出。用量一般为每日250mg/kg，分4次，溶于50ml 15%甘露醇中口服。同时适量补充氯化钾，高濃度钾離子能增加肾对铊離子的清除能力，可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关，同时钾會动员细胞内的铊移到细胞外，使血铊含量增加，導致临床病情加重，需要慎用。
![{\displaystyle \mathrm {KFe[Fe(CN)_{6}]} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/023b1df615a06c889d0354681b727c6c536203ea)
染料
[编辑].png)
作为首次出现的工业合成染料，因其稳定性，且不溶于水，其着色效果远强于以往的有机天然染料靛蓝，虽存在些許毒性，但被德意志第二帝国作为军服染料长时间使用，北洋政府、国民政府也以其为正规军队的标准染料。
顔料
[编辑]普魯士藍是畫家最常用的藍色顔料之一，其中日本江戶時代名畫家葛飾北齋使用它來繪畫《神奈川沖浪裏》中的海水。
工程
[编辑]亚铁氰化铁的油性溶液（“工程师蓝”）被用于工业制造，如冲压和铸造工艺。
化工检验
[编辑]常用来检验溶液中二价铁离子的存在，产生标志滕氏蓝沉淀
![{\displaystyle {[\mathrm {Fe} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}]{\vphantom {A}}^{3-}{}+{}\mathrm {K} {\vphantom {A}}^{+}{}+{}\mathrm {Fe} {\vphantom {A}}^{2+}{}={}\mathrm {KFe} [\mathrm {Fe} (\mathrm {CN} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{6}}]\mathrm {v} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/d9ae63be54d8f0bb704de4e9e14b97fffc9a4349)
在分析化學中
[编辑]普魯士藍是在普魯士藍測定總苯酚時形成的。 樣品和酚類標準品加入酸性氯化鐵和鐵氰化物，鐵氰化物被酚類還原成亞鐵氰化物。 三氯化鐵和亞鐵氰化物反應生成普魯士藍。 將樣品在 700 nm 處的吸光度與標準品進行比較，可以測定總酚或多酚[7][8]。
参见
[编辑]参考文献
[编辑]- ^ 约翰·巴朗; 程方，宋元生译. 西洋绘画实用词典. 北京: 人民美术出版社. 1990-06: 183. ISBN 7-102-00477-X.
- ^ Dunbar, K. R. & Heintz, R. A. Chemistry of Transition Metal Cyanide Compounds: Modern Perspectives. Progress in Inorganic Chemistry 45. 1997: 283–391. ISBN 9780470166468. doi:10.1002/9780470166468.ch4.
- ^ WHO Model List of Essential Medicines (PDF). World Health Organization. October 2013 [22 April 2014]. （原始内容存档 (PDF)于2014-04-23）.
- ^ Huyse, Philip. Herodot. Hildesheim / Zürich / New York, Georg Olms Verlag, 2000, 209 p. (Studienbücher Antik 3).. Abstracta Iranica. 2002-05-15, (Volume 23). ISSN 0240-8910. doi:10.4000/abstractairanica.35173.
- ^ CAS Common Chemistry. commonchemistry.cas.org. [2022-04-20]. （原始内容存档于2022-02-17）.
- ^ Turning Big Ben's clock dials blue. UK Parliament. [21 October 2023]. （原始内容存档于2021-11-08）.
- ^ Tannin Chemistry (PDF). [2009-12-19]. （原始内容 (PDF)存档于2013-08-26）.
- ^ Graham, Horace D. Stabilization of the Prussian blue color in the determination of polyphenols. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1992-05, 40 (5) [2024-12-25]. ISSN 0021-8561. doi:10.1021/jf00017a018. （原始内容存档于2024-12-25） （英语）.
外部連結
[编辑]- The FDA's page on Prussian blue
- The CDC's page on Prussian blue
- National Pollutant Inventory – Cyanide compounds fact sheet
- Heyltex Corporation distributors of Radiogardase (Prussian blue insoluble capsules) 互联网档案馆的存檔，存档日期2020-02-21.
- Sarah Lowengard, "Prussian Blue" in The Creation of Color in Eighteenth Century Europe Columbia University Press, 2006
- Prussian blue, ColourLex
- Kraft, Alexander. On the discovery and history of Prussian blue (PDF). Bull. Hist. Chem. 2008, 33 (2): 61–67. doi:10.70359/bhc2008v033p061.
